Questão:
Por favor, ajude a entender os buffers redox
Steven
2018-03-11 04:17:18 UTC
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Estou tentando obter uma compreensão conceitual mais firme de como os buffers redox funcionam em petrologia, especificamente como a fugacidade do oxigênio influencia a cristalização mineral.

Embora eu compreenda os princípios matemáticos e termodinâmicos subjacentes a esses conceitos, não estou vendo como as mudanças na pressão parcial (fugacidade) de um elemento como o oxigênio podem afetar os minerais que se cristalizam.

Um responda:
Gimelist
2018-03-11 12:23:26 UTC
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Primeiro, deixe-me começar dizendo que os buffers redox são uma coisa inventada. Todos esses QFM (na verdade FMQ) ou NNO ou outras abreviações não existem na natureza. Eles foram desenvolvidos como uma forma de "trapacear" em experimentos para obter a relação Fe (II) / Fe (III) desejada e, posteriormente, estendidos para mais usos. Experimentos de alta temperatura e pressão são permeáveis ​​ao hidrogênio: ele apenas passa pela cápsula experimental. Dependendo da direção de difusão, pode oxidar ou reduzir o conteúdo da cápsula, alterando a relação Fe (II) / Fe (III) desejada. Os amortecedores "forçam" uma certa fugacidade do oxigênio. Na realidade, redox (ou não) é tamponado por uma variedade de reações que podemos nem saber que existem.

pressão parcial (fugacidade) de um elemento como o oxigênio

Nas profundezas da Terra, não há fase gasosa O 2 livre, então não faz mais sentido falar sobre a "pressão parcial". Mas a fugacidade do oxigênio controla as reações envolvidas na transferência de elétrons (ou seja, buffers).

como a fugacidade do oxigênio influencia a cristalização mineral

Em geral, uma fugacidade do oxigênio mais alta significa que há uma proporção superior de Fe 3+ para Fe 2+ . Isso é particularmente verdadeiro em derretimentos. Portanto, um fundido com muito Fe 3+ irá cristalizar a magnetita (por exemplo), enquanto um fundido reduzido com pouco Fe 3+ não. Esta é uma das diferenças entre as tendências de diferenciação toleítica e cálcio-alcalina. Os fundidos cálcio-alcalinos são oxidados, então eles cristalizam a magnetita precocemente. Portanto, eles nunca atingem altos teores de Fe. Os derretimentos toleíticos são reduzidos e a magnetita não cristaliza até muito tarde, então é possível que eles alcancem altos teores de Fe.

Isso também é importante para o enxofre. Um vulcão entrará em erupção SO 2 ou H 2 S? Tudo depende da fugacidade do oxigênio do sistema.

Também acrescentarei que a quantidade total de Fe 3+ e Fe 2+ não informa diretamente onde uma rocha está oxidada ou não (em relação ao oxigênio fugacidade). Por exemplo, uma rocha com 1% de hematita, 98% de enstatita e 1% de magnetita terá mais Fe em massa 2+ do que uma rocha com 50% de magnetita, 49% de quartzo e 1% de fayalita. Mas, o primeiro está no buffer HM enquanto o último está no buffer FMQ (reduzido).

Eu recomendo a leitura deste (de preferência mais de uma vez):

Frost, BR (1991). "Introdução à fugacidade do oxigênio e sua importância petrológica." Resenhas em Mineralogia e Geoquímica 25: 1-10.

Obrigado por esta explicação lúcida. Depois de ler seu comentário, o material em meu livro faz muito mais sentido. Sinto que agora tenho um contexto melhor para entender isso.
@Steven ótimo - certifique-se de marcar o V ao lado do botão upvote para marcar esta resposta como aceita


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